粉煤灰活性激发的方法及机理
粉煤灰活性激发的方法及机理
1物理激发
物理激发活性可以分为两个方面:一方面粉碎大多孔的玻璃颗粒,增加比表面积,改善颗粒级配;另一方面,它破坏了玻璃体表面的致密结构,使内部活性SiO2与Al2O3溶解,提高了其活性。
Kumar等[5]将粉煤灰分别粉磨5、10、20、30、45、60、90分钟后,发现粉煤灰经机械研磨后破裂,石英和莫来石结晶度降低,无定形SiO2含量增加。Du等[6]研究发现,在粉煤灰等量替代70%水泥的情况下,粉煤灰活性激发效果好,水泥水化反应速度快,净浆试块28d抗压强度达到16MPa,比未研磨的粉煤灰抗压强度提高40%。
2水热激发
水热激发是指在蒸汽养护的水热条件下,粉煤灰破坏了玻璃体的网络结构,硅氧四面体[SiO4]聚合体解聚成单聚体和双聚体,玻璃体中的活性Al2O3、SiO2溶解。罗忠涛等[7]研究发现,活性SiO2和活性Al2O3的溶出量随着80℃碱性水热条件(如图2所示)的增长而增加(1~14d)呈快速增长趋势。Ma等[24]研究发现,当温度为200℃时,80%的粉煤灰可以在1mol/L的NaOH碱性条件下活化,当温度高于300℃时,粉煤灰的活化程度大于90%。
3化学激发
化学刺激是指酸(H2SO4)、HCl、HF等)、碱[Ca(OH)2、NaOH、KOH等]、盐(CaSO4)、Na2SO4、NaCl、CaCl2等)、三异丙醇胺胺有机溶剂(TIPA)、三乙醇胺(TEA)、聚丙烯酰胺(PAM)等待与粉煤灰混合,通过改变粉煤灰玻璃体的结构来激发其活性。
酸激发
酸激发是指将强酸与粉煤灰混合进行预处理,通过强酸腐蚀粉煤灰玻璃体的致密表面,释放活性成分。如图3所示,在H+的侵蚀下,粉煤灰表面的可溶性方钠石溶解,破坏表面结构,导致内部无定形硅和铝硅酸盐溶解。
于继寿等使用硫酸、盐酸、氢氟酸来刺激粉煤灰活性,发现硫酸的刺激作用理想,当硫酸浓度为0.25mol/L时,材料的抗压强度大,比空白组高22%,随后随着浓度的增加,抗压强度降低。
碱激发
NaOH溶液中低钙粉煤灰的活化机理,在OH-的作用下,粉煤灰中的Si-O-Si、Si-O-Al和Al-O-Al键断裂,铝氧四面体或硅氧四面体网络结构受损,分别形成Al解聚分别形成Al。(OH)4-或Al(OH)63-、Si(OH)3-或SiO2(OH)等离子体单体22-。
在碱激发粉煤灰活性的过程中,粉煤灰-石灰系统是基本的活性激发系统。Velandia等[11]研究了生石灰和熟石灰对粉煤灰活性的影响,发现当粉煤灰等量取代50%(质量分数,下同)水泥和激发剂掺量为粉煤灰质量的3%时,生石灰对粉煤灰的活性激发好的。Duxson等[12]研究还发现,NaOH比KOH更能激发粉煤灰的活性,这是因为阳离子半径越小,越容易迁移到凝胶网中平衡负电荷,从而促进活性物质的释放。